A constante de taxa de reação para a etapa de iniciação é definida como a constante de taxa para a primeira etapa de reação na qual espécies intermediárias altamente reativas, como radicais livres, átomos são formados. E é denotado por k1. Constante de taxa de reação para a etapa de iniciação geralmente é medido usando Litro por Mole Segundo para Constante de Taxa de Reação de Segunda Ordem. Observe que o valor de Constante de taxa de reação para a etapa de iniciação é sempre negativo. Normalmente, o valor de Constante de taxa de reação para a etapa de iniciação é maior que 0.