Reactiesnelheidsconstante voor initiatiestap wordt gedefinieerd als de snelheidsconstante voor de eerste reactiestap waarin zeer reactieve tussenvormen, zoals vrije radicalen, atomen worden gevormd. En wordt aangegeven met k1. Reactiesnelheidsconstante voor initiatiestap wordt gewoonlijk gemeten met de Liter per mol seconde voor Tweede orde reactiesnelheidsconstante. Houd er rekening mee dat de waarde van Reactiesnelheidsconstante voor initiatiestap altijd negatief is. Normaal gesproken is dit de waarde van Reactiesnelheidsconstante voor initiatiestap is groter dan 0.